Evakueringen har gjorts möjlig sedan ett lokalt avtal om vapenvila har slutits mellan rebellerna och regeringen, rapporterar BBC.
De människor som evakueras kommer att köras till de norra delarna av provinsen Idlib, som fortfarande kontrolleras av rebellgrupper. Bland de som lämnar finns både stridande och civila. Prioritet ges till kvinnor, barn och skadade.
I samband med eldupphöret har FN, som övervakar att avtalet hålls, för första gången på ett år kunna köra in humanitär hjälp i området.
Det var i Homs, Syriens tredje största stad, som de första protesterna mot president Bashar al-Assad bröt ut i mars 2011. 2012 inledde Assads styrkor en våldsam offensiv för att återta staden och större delen av staden är i dag kontrollerad av regeringen.