Larmet om olyckan på väg 172 i Bengtsfors kommun kom strax efter klockan 18 på söndagskvällen.
Den ena omkomna kvinnan var i 70-årsåldern och färdades ensam. I den andra bilen färdades en kvinna i 80-årsåldern som omkom. Tillsammans med henne fanns två personer, en man och en kvinna, i 25-årsåldern. De skadades allvarligt i olyckan som skedde på en 80-väg.
– Det verkar vara en frontalkrock, men exakt hur det har gått till kan jag inte svara på, säger Göran Carlbom vakthande befäl vid polisen.
Polisen har inlett en förundersökning om vårdslöshet i trafik, men ingen person är misstänkt för något brott.
Vägen var helt avstängd efter olyckan men trafiken släpptes på igen vid 21-tiden.
Polisen har underrättat de anhöriga till de omkomna om dödsfallen.